Родился в 1919 году в деревне Бянкино (ныне — Нерчинский район Читинской области) в крестьянской семье. Получил начальное образование. До войны работал горняком на золотодобывающих приисках Алдана. Призван в армию в апреле 1942 года Алданским РВК.

С января 1944 года — на фронтах Великой Отечественной войны. Участвовал в боях в Крыму, освобождении Украинской ССР и Польши. К сентябрю 1944 года красноармеец Семён Достовалов был пулемётчиком 900-го горнострелкового полка 242-й горнострелковой дивизии 1-й гвардейской армии 4-го Украинского фронта. Отличился во время штурма Дуклинского перевала.

22 сентября 1944 года в ходе боёв в районе населённого пункта Ясель расчёт Достовалова уничтожил пулемётным огнём большое количество солдат и офицеров противника. 24 сентября во время отражения немецкой контратаки Достовалов с расчётом уничтожил около 60 вражеских солдат и офицеров, а также отбил три советских противотанковых орудия, которые были захвачены противником. В том бою он погиб.

Указом Президиума Верховного Совета СССР от 24 марта 1945 года за «образцовое выполнение заданий командования и проявленные мужество и героизм в боях с немецкими захватчиками» красноармеец Семён Достовалов посмертно был удостоен высокого звания Героя Советского Союза. Был также награждён орденами Ленина и Отечественной войны 1-й степени, медалью.

В честь С.В. Достовалова названы улица и школа в Нерчинске, там же ему установлен памятник. Также в честь героя названа одна из улиц города Алдана.